甾體皂甙 (Steroidal saponins)是一類螺甾烷類化合物衍化的寡聚糖。是綠色植物中一類關(guān)鍵的生物活性物質(zhì),甾體皂甙的科學(xué)研究在天然產(chǎn)物有機(jī)化學(xué)中一直占據(jù)關(guān)鍵的影響力。相關(guān)甾體皂甙的分離出來、評(píng)定和構(gòu)造測量的科學(xué)研究現(xiàn)有較多報(bào)導(dǎo)。據(jù)不徹底統(tǒng)計(jì)分析,已科學(xué)研究了近150種植物中的約200多種多樣純天然甾體皂甙。
甾體皂甙的甙元是帶有27個(gè)氧原子的螺甾醇或呋甾醇,大多數(shù)存有于單子葉植物的百合科,石蒜科和薯蕷科等綠色植物中。常見中藥知母、天門冬、麥門冬、七葉一枝花等都帶有很多甾體皂甙。因?yàn)殓摅w皂甙元是生成甾體緊急避孕及激素類的原材料,世界各國專家學(xué)者在50~60年代在找尋資源、改善加工工藝等層面干了很多工作中。到迄今為止在我國已經(jīng)是很多生產(chǎn)薯蕷皂甙元(diosgenin)、替告皂甙元(tigogenin)和??略磉霸?hecogenin)的關(guān)鍵我國。70年代,伴隨著分離出來技術(shù)性及構(gòu)造研究方法的快速發(fā)展趨勢,針對(duì)皂甙的有機(jī)化學(xué)科學(xué)研究愈來愈造成大家的高度重視,尤其是對(duì)旋光性很大,糖鏈較長,構(gòu)造較繁雜皂甙的科學(xué)研究擁有開創(chuàng)性的進(jìn)度。前蘇聯(lián)專家學(xué)者 Vollerner 等[1,2]對(duì)百合科蔥屬和龍舌蘭屬綠色植物的甾體皂甙作了科學(xué)研究,發(fā)覺近30種新構(gòu)造。
皂甙是一類旋光性極強(qiáng)的生物大分子化合物,不易結(jié)晶體,溶于強(qiáng)電解質(zhì)和醇,難溶解溶劑,并且在同一綠色植物中通常有很多構(gòu)造相仿的皂甙并存,更提升了分離純化的艱難。一般采用先用乙醇或含水量酒精獲取,隨后將醇中藥浸膏飄浮強(qiáng)電解質(zhì),自來水飽和狀態(tài)的正丁醇提純,即獲得總皂甙。
粗皂甙的分離出來除應(yīng)用基本的正相硅橡膠柱層析外,還可采用反相硅橡膠、孔眼吸附樹脂及葡聚糖疑膠柱層析等,可使分離出來成效顯著提升。反相柱層析在皂甙的分離出來和提純時(shí)應(yīng)用比較多,最常見的是ODS (C18反相填充料),該法關(guān)鍵采用水和醇以不一樣的占比過柱,針對(duì)旋光性大的化合物有不錯(cuò)的分離出來實(shí)際效果,并且對(duì)試品的吸咐較為少,可降低試品損害。疑膠柱層析是60年代發(fā)展趨勢起來的分離出來水溶化合物的常見方式,關(guān)鍵依據(jù)分子大小開展分離出來。當(dāng)植物提取中另外含皂甙、黃酮類、香豆精及內(nèi)酯等成份時(shí),能用Sephadex LH-20開展成分分離出來。
孔眼吸附樹脂為多孔結(jié)構(gòu)的聚合體,常見的有Diaion HP-20, D-101,RA環(huán)氧樹脂,一般用以皂甙的粗分。將醇提物飄浮強(qiáng)電解質(zhì),立即根據(jù)孔眼吸附樹脂柱,皂甙被吸咐,再用不一樣濃度值的醇過柱,可將總皂甙分為幾一部分,并且能夠合理除去葉綠素。有時(shí)候只靠一種柱層析的方式難以處理全部的分離出來問題,因此要獲得一個(gè)純?cè)磉巴ǔP枰獛最惙绞较嗷ヅ浜蠎?yīng)用,才可以做到令人滿意的分離出來實(shí)際效果。
伴隨著各種各樣新式填充料的出現(xiàn),皂甙的獲取、分離出來及提純現(xiàn)階段已做到高效率、迅速,可在短期內(nèi)內(nèi)從同一綠色植物中分離出來一系列構(gòu)造及物理性質(zhì)極其相仿的皂甙。劉承來等[3~5]從叉蕊薯蕷的地下莖中分離出來獲得4個(gè)約莫皂甙元(yamogenin)的甾體皂甙,又從盾葉薯蕷的地下莖中獲得5個(gè)甾體皂甙,甙元為薯蕷皂甙元(diosgenin)。除此之外,我們從東一號(hào)劍麻葉汁的發(fā)醇物中分離出來到5個(gè)替告皂甙元(Tigogenin)的含糖量甙[6,7]。